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 行業資訊 |
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| COD測定時產生誤差的(de)原(yuan)因及解決措施！ |
| 發表時間：2022-12-22 13:13:23 作(zuo)者：admin |
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COD常用測(ce)定方法
氯氣校正法
在被測水(shui)中(zhong)添加一(yi)定(ding)量(liang)的(de)(de)(de)硫酸(suan)汞、重(zhong)鉻(ge)酸(suan)鉀，并將硫酸(suan)銀(yin)作為催化劑(ji)煮沸回流，隨后可以(yi)(yi)利用硫酸(suan)亞鐵(tie)銨(an)對(dui)其進行滴(di)定(ding)。根據硫酸(suan)亞鐵(tie)銨(an)的(de)(de)(de)消耗量(liang)就可以(yi)(yi)估算出相應的(de)(de)(de)水(shui)質(zhi)COD的(de)(de)(de)值。這個過程中(zhong)水(shui)里剩余的(de)(de)(de)氯離(li)子會變成氯氣，所以(yi)(yi)能夠消除氯離(li)子帶來的(de)(de)(de)偏差影(ying)響，可以(yi)(yi)提升準確度。
庫侖滴(di)定法
庫(ku)倫滴定法也是水質(zhi)COD檢(jian)測中(zhong)應(ying)用(yong)最為廣泛的(de)方(fang)法。利用(yong)電解產生的(de)亞鐵離子來(lai)作為滴定劑進行滴定，求出剩余物質(zhi)的(de)量(liang)即(ji)可得出水質(zhi)COD的(de)具體值。該方(fang)法的(de)應(ying)用(yong)難度(du)小，計算(suan)方(fang)便，被作為我(wo)國水質(zhi)COD檢(jian)測領域最常(chang)用(yong)的(de)測定方(fang)法之一。
電解法
在不添加氧化(hua)劑的(de)情況(kuang)下，電(dian)(dian)解(jie)法是(shi)最為有(you)效的(de)水質COD測定方法。該方法能夠直接利用(yong)化(hua)學(xue)原(yuan)(yuan)理(li)進行測量，相(xiang)當于簡化(hua)了技術(shu)流(liu)程，相(xiang)比于其他技術(shu)更具有(you)便(bian)利性。其基(ji)本原(yuan)(yuan)理(li)是(shi)羥基(ji)自由基(ji)在電(dian)(dian)極(ji)電(dian)(dian)解(jie)的(de)條件下形(xing)成較強的(de)氧化(hua)能力，同時有(you)機物(wu)(wu)會(hui)(hui)被氧化(hua)，所以(yi)難以(yi)氧化(hua)的(de)物(wu)(wu)質往(wang)往(wang)也會(hui)(hui)被氧化(hua)，這個時候有(you)機物(wu)(wu)的(de)含(han)量與電(dian)(dian)流(liu)會(hui)(hui)形(xing)成一定正比例的(de)關聯，然后根(gen)據電(dian)(dian)流(liu)計(ji)算出COD值即(ji)可。
紫外吸收光譜(pu)法
紫(zi)外(wai)吸(xi)收光譜技(ji)術(shu)是在確定水樣有機物(wu)的(de)(de)(de)(de)含(han)量基礎上，測定出(chu)相應(ying)的(de)(de)(de)(de)水質(zhi)COD的(de)(de)(de)(de)值。這個過程中主要(yao)利(li)用了紫(zi)外(wai)光譜對(dui)(dui)有機物(wu)的(de)(de)(de)(de)吸(xi)收能力，通過特殊的(de)(de)(de)(de)吸(xi)收關(guan)系來反映(ying)出(chu)有機物(wu)的(de)(de)(de)(de)含(han)量。利(li)用該技(ji)術(shu)的(de)(de)(de)(de)優勢(shi)在于成(cheng)本低、速(su)度快(kuai)，同(tong)時也不(bu)容易產(chan)生二次污染(ran)，不(bu)過對(dui)(dui)于水質(zhi)的(de)(de)(de)(de)構成(cheng)條(tiao)件具(ju)有一定的(de)(de)(de)(de)要(yao)求，不(bu)適(shi)用于環境較為復雜的(de)(de)(de)(de)水質(zhi)環境。
高錳酸鹽法
通(tong)過(guo)硫酸(suan)、高(gao)(gao)錳酸(suan)鉀(jia)混合添加的方式(shi)，可以通(tong)過(guo)無機還(huan)原性物(wu)質(zhi)被氧化(hua)情況(kuang)來進行水質(zhi)COD的檢測，通(tong)過(guo)對剩余高(gao)(gao)錳酸(suan)鉀(jia)的還(huan)原情況(kuang)來計(ji)算COD值，該(gai)技術(shu)的應用較為復雜，目(mu)前應用的情況(kuang)較少。
COD測定的影(ying)響因素
預(yu)處理
在(zai)進(jin)(jin)行水質(zhi)(zhi)COD的(de)檢測工作開展(zhan)之前需要對其(qi)(qi)進(jin)(jin)行預處理。一般來說(shuo)，排出(chu)的(de)水中(zhong)往往具有許多(duo)其(qi)(qi)他影(ying)(ying)響水質(zhi)(zhi)檢測的(de)物(wu)質(zhi)(zhi)，通過凈化、去(qu)除等方式進(jin)(jin)行預處理，可以更(geng)好(hao)的(de)進(jin)(jin)行COD的(de)檢測工作。比(bi)如說(shuo)一定含量的(de)油污(wu)往往會(hui)影(ying)(ying)響到水質(zhi)(zhi)COD的(de)檢測，去(qu)除油污(wu)后進(jin)(jin)行檢查能夠更(geng)好(hao)的(de)反(fan)映出(chu)水質(zhi)(zhi)的(de)本來狀態(tai)。
取(qu)樣
取(qu)樣(yang)(yang)對于水質COD的(de)檢測(ce)同樣(yang)(yang)十分關鍵(jian)。一(yi)般來說，進行(xing)水質COD的(de)檢測(ce)，需(xu)要(yao)做好取(qu)樣(yang)(yang)的(de)均勻后處理工(gong)作，通過(guo)(guo)污水處理的(de)過(guo)(guo)程控制以及樣(yang)(yang)品均勻性管理等方(fang)式都可(ke)以有效避(bi)免取(qu)樣(yang)(yang)環節出(chu)現的(de)誤差。除此之(zhi)外，取(qu)樣(yang)(yang)過(guo)(guo)程中還(huan)需(xu)要(yao)涉(she)及到體系的(de)穩定性以及代表(biao)性的(de)問題，這(zhe)些需(xu)要(yao)具(ju)有一(yi)定的(de)工(gong)作經驗配合國家(jia)技術標(biao)準(zhun)來實(shi)施。
氯離子
水(shui)質COD測定(ding)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)最容(rong)易受到(dao)氯(lv)離子的影響，所以在測定(ding)之前需要(yao)(yao)先(xian)對水(shui)樣中(zhong)的氯(lv)離子的濃度進行(xing)檢(jian)測，如果超過(guo)(guo)一定(ding)標準需要(yao)(yao)想辦法對其進行(xing)控制，否則測試出的結(jie)果也將不再準確。
COD測定時如何減少誤差(cha)
回流滴定
水樣中具有(you)(you)油化物、懸浮顆粒(li)的(de)情況下，需(xu)要(yao)借助(zhu)于(yu)回流滴定(ding)的(de)方法先(xian)行去除掉(diao)油化物質，隨后再(zai)利用(yong)分光光度處理方法對(dui)其進行預處理，這樣能夠有(you)(you)效去除雜質對(dui)于(yu)最終水質COD的(de)測定(ding)結果的(de)影響。
取樣控制
取樣環節控制需要做好避免(mian)油(you)(you)脂(zhi)、懸(xuan)浮的顆粒物質進入(ru)的情(qing)況，比如說選(xuan)擇(ze)距(ju)離液面(mian)的油(you)(you)口較近的位置進行處理，效(xiao)果往往更(geng)加顯著(zhu)。在(zai)水樣中(zhong)，懸(xuan)浮顆粒與油(you)(you)脂(zhi)較少時，水質的均(jun)勻性較好，這個時候更(geng)適合進行采樣。在(zai)大多數情(qing)況下(xia)，液面(mian)水質的污(wu)染有(you)機物的含量具有(you)一定(ding)的差異，在(zai)取樣時也要關注(zhu)這一點。
首先，取樣過程中需要做好水(shui)樣的震(zhen)蕩攪拌工作，通過讓雜(za)質(zhi)分(fen)(fen)散開來保持良好的水(shui)質(zhi)均勻性，這(zhe)一點對于(yu)提(ti)升取樣代表性十分(fen)(fen)關鍵，要求在震(zhen)蕩后立(li)刻進行分(fen)(fen)析，不可以靜置等(deng)待；
其次，在取樣(yang)過程(cheng)中應該保(bao)持一定的(de)量，這(zhe)是(shi)(shi)由于如(ru)(ru)果選取的(de)量較(jiao)小，那么代(dai)表(biao)性可(ke)(ke)能也(ye)會相應的(de)降(jiang)低，特別是(shi)(shi)一些水質(zhi)中具有(you)大量高耗氧(yang)量的(de)顆(ke)粒，這(zhe)些顆(ke)粒的(de)分布(bu)往往并不是(shi)(shi)十(shi)分均勻(yun)，如(ru)(ru)果取樣(yang)的(de)范圍較(jiao)小，可(ke)(ke)能會恰好選中或者沒有(you)選中這(zhe)些顆(ke)粒，導致代(dai)表(biao)性不足。
除此之外，在大多(duo)數情況(kuang)下水質(zhi)COD測定(ding)中(zhong)取樣的(de)測試(shi)可以通過分批重復測試(shi)的(de)方法(fa)，然后(hou)再利(li)用公式(shi)計算的(de)方式(shi)求出相應的(de)結(jie)果，這樣更具有(you)代表性。
消(xiao)除氯離(li)子干擾
氯離子(zi)對于(yu)(yu)水質COD會產(chan)生較(jiao)大的(de)影(ying)響，所以必須考慮如何對其進行去(qu)除。一般來(lai)(lai)說，可(ke)以借助于(yu)(yu)硫酸汞來(lai)(lai)進行處(chu)理，達(da)到(dao)對氯離子(zi)的(de)掩蔽；不過由于(yu)(yu)該物質屬于(yu)(yu)劇毒物質，所以檢(jian)測過程可(ke)能存在一定的(de)危(wei)險性。
因而(er)為了進一(yi)(yi)步實現環保、降低危害，一(yi)(yi)些學(xue)者根據氯離子(zi)與COD值的回歸曲線來(lai)估量COD值的大小。
標準(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)線(xian)(xian)校(xiao)正法的步驟：先配(pei)制不同(tong)Cl-濃度的氯化鈉標準(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)線(xian)(xian)并測(ce)定(ding)(ding)COD值，繪制COD-Cl-標準(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)線(xian)(xian)。然(ran)后取兩份相同(tong)水樣，一份對(dui)Cl-不進行(xing)掩蔽測(ce)定(ding)(ding)COD值，記為COD總，另(ling)一份測(ce)定(ding)(ding)氯離子含量，在標準(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)線(xian)(xian)上查出對(dui)應的COD值，記為COD·Cl-，則COD總與COD·Cl-差(cha)值為該樣品的真實(shi)COD值。
在(zai)這個過程中不需要添(tian)加(jia)大(da)量(liang)的(de)添(tian)加(jia)劑就可(ke)以(yi)得到相(xiang)應的(de)水質COD值，該方法(fa)可(ke)以(yi)選擇一些其(qi)他(ta)的(de)催化劑來替(ti)代(dai)硫酸汞，減少污(wu)染性的(de)同時可(ke)以(yi)更好的(de)完成水質COD的(de)測定(ding)工作(zuo)。
當(dang)然(ran)還有其他一些(xie)方(fang)法也能消除氯離子干擾，比如：
疊加法：通(tong)(tong)過(guo)對(dui)(dui)污水(shui)(shui)(shui)廠(chang)內(nei)的高氯(lv)水(shui)(shui)(shui)樣進行(xing)分(fen)析，設置(zhi)出(chu)了(le)一種疊加法來(lai)測(ce)(ce)(ce)定(ding)COD值。通(tong)(tong)過(guo)這種方(fang)式使待測(ce)(ce)(ce)水(shui)(shui)(shui)樣變為可(ke)濾和不可(ke)濾兩個部分(fen)，通(tong)(tong)過(guo)運(yun)用標準(zhun)(zhun)曲線校正法與(yu)國標法來(lai)測(ce)(ce)(ce)定(ding)，二者(zhe)得出(chu)的總和就是水(shui)(shui)(shui)樣COD值。這種方(fang)法對(dui)(dui)于含懸浮物的高氯(lv)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)COD值的測(ce)(ce)(ce)定(ding)十分(fen)實用，能(neng)保證測(ce)(ce)(ce)定(ding)結果的準(zhun)(zhun)確(que)。
密封消(xiao)解法(fa)：其基(ji)本(ben)原理為在密閉的(de)(de)容器中消(xiao)解測定COD，當水(shui)中的(de)(de)Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡(heng)時，Cl-便不能再被(bei)氧化，使用適當的(de)(de)掩蔽(bi)劑(ji)，則(ze)可以(yi)測定樣品的(de)(de)COD值(zhi)。
與標準(zhun)(zhun)法(fa)(fa)比，該(gai)方(fang)法(fa)(fa)的結(jie)果具(ju)有更高的準(zhun)(zhun)確(que)度和精密(mi)度。有數據表明，用(yong)密(mi)封消解法(fa)(fa)分(fen)析高氯(lv)(lv)廢水的COD準(zhun)(zhun)確(que)度較高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯(lv)(lv)離子濃度小于10000mg/L時(shi)，該(gai)方(fang)法(fa)(fa)相(xiang)對誤差≤4.2%。密(mi)封消解耗時(shi)短，但該(gai)方(fang)法(fa)(fa)具(ju)有一(yi)定的危險性，因(yin)此一(yi)定要確(que)保實驗(yan)的安(an)全。
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